21世紀，隨著(zhù)人們對環(huán)保和健康意識不斷加強，紡織品對人體健康和環(huán)境保護方面的影響越來(lái)越受到人們的關(guān)注，而其中紡織品所用染料的致癌性更是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。

　　染料與癌癥的關(guān)聯(lián)在100多年前就有相關(guān)報道。1895年，德國醫生Rehn曾報道，在一品紅制造廠(chǎng)工作的45人小組中，有4人患膀胱癌。此后5O年，通過(guò)對動(dòng)物的試驗和長(cháng)期臨床研究，確定膀胱癌是染料廠(chǎng)工人的職業(yè)病。因此，當人們穿著(zhù)和使用含有這類(lèi)染料的紡織品時(shí)，就可能對健康造成潛在危險。

　　本文所論述的致癌染料是指本身未經(jīng)還原或其它反應，但直接與人體或動(dòng)物體長(cháng)時(shí)間接觸就會(huì )引起癌變的染料。鑒于這類(lèi)致癌染料的嚴重危害，許多國家和世界權威組織相繼頒布了嚴格的法規和技術(shù)標準進(jìn)行限制。直接藍6、直接紅28、直接黑38、酸性紅26、堿性紅9、堿性紫14、分散藍1、分散橙11和分散黃3是歐盟委員會(huì )紡織品生態(tài)標簽(Eco-Label)(歐盟2002／371／EC指令)和國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì )的紡織品生態(tài)標準都要求紡織品中不得使用對人體有直接致癌作用的9種染料，國家質(zhì)量技術(shù)監督檢驗檢疫總局批準并發(fā)布的我國最新推薦性國家標準GB/T18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》也規定不得使用這9種染料。

　　國外致癌染料檢測方法和標準

　　紡織品中致癌染料檢測一直是難題，目前，國際上尚無(wú)正式用于檢測紡織品上致癌染料的方法標準。國內外關(guān)于這方面的報道也較少，關(guān)于致癌染料的檢測，OeKo-Tex標準200（2010版）中描述：部分染料（偶氮染料）可按禁用芳香胺的檢測方法檢測；部分染料（分散染料）可按分散染料的檢測方法檢測；而其它幾種染料沒(méi)有明確注明檢測方法。這給相關(guān)法規、標準、符合性評定程序的實(shí)施帶來(lái)了很大的不便。

　　德國作為相關(guān)法案的提出國，曾于2000年提出過(guò)一項有關(guān)紡織品上分散染料檢測方法的標準草案DIN DMP512草案《紡織品分散染料的檢測》，目前世界上一些主要檢測機構在進(jìn)行紡織品上致癌染料的檢測時(shí)，基本上都參照了該標準草案，有些則根據自己的經(jīng)驗和研究成果，在技術(shù)上做相應的調整或改進(jìn)。

　　我國致癌染料檢測標準中存在的問(wèn)題

　　目前，我國致癌染料檢測方法及相關(guān)標準主要是GB/T20382-2006《紡織品致癌染料的測定》,該方法采用甲醇萃取樣品，用高效液相色譜-二級管陣列檢測器法（HPLC-DAD）對萃取液進(jìn)行定性、定量測定。雖然該方法在國內較為普遍使用，但是卻存在著(zhù)如下許多問(wèn)題。

　　1）采用超聲波輔助甲醇提取方法，不能完全提取纖維上的染料。

　　9種致癌染料分別屬于直接、酸性、堿性和分散染料，化學(xué)性質(zhì)差異較大，采用甲醇提取紡織品上的多種染料，方法簡(jiǎn)單、快捷。但實(shí)踐表明，該方法只能提取纖維上的部分染料，且回收率較低，不能滿(mǎn)足Oeko-Tex Standard 100定量檢測要求。這樣對檢測機構而言，可能會(huì )因提取量較低而難以檢出，易導致結果的誤判，給檢測機構及相關(guān)企業(yè)帶來(lái)一定的風(fēng)險。

　　2）采用HPLC-DAD法檢測，靈敏度低，若存在假陽(yáng)性時(shí)，無(wú)法準確判斷。

　　目前HPLC-DAD法是最常用的檢測致癌染料的方法，但染料中常含有合成中間體、同分異構體和分散劑等，成分復雜，對檢測方法的選擇性和抗干擾能力要求高，在實(shí)踐檢測過(guò)程中若存在假陽(yáng)性現象時(shí)，采用HPLC-DAD法進(jìn)行定性檢測時(shí)，難以分辨，且該方法的靈敏度低、選擇性較差。

　　3）利用HPLC-DAD法檢測，檢驗周期較長(cháng)。

　　按照目前GB/T20382-2006方法檢測，梯度淋洗程序時(shí)間太長(cháng)，需要55分鐘，一個(gè)樣品從制備到檢驗完成，大約需要2個(gè)多小時(shí)，檢測效率低。

　　4）標準中的個(gè)別染料名稱(chēng)，化學(xué)文摘號沒(méi)有進(jìn)行及時(shí)更新。

　　標準中堿性紅9，化學(xué)文摘編號（CAS NO）為25620-78-4，筆者查詢(xún)文獻資料，目前堿性紅9，化學(xué)文摘編號（CAS NO）已經(jīng)更改為569-61-9。

　　5）標準中存在勘誤。

　　標準4.4部分0.0025 mol/L磷酸二氫四丁基銨溶液配置錯誤，標準中寫(xiě)到“移取4 mL濃度為1 mol/L的磷酸二氫四丁基銨溶液于2000 mL容量瓶，以水稀釋至刻度”，若這樣配置的話(huà)，濃度顯然為0.0020 mol/L，考慮到后面梯度淋洗程序中流動(dòng)相的使用也是0.0025 mol/L，因此應移取5 mL濃度為1 mol/L的磷酸二氫四丁基銨溶液于2000 mL容量瓶，以水稀釋至刻度。

　　建議

　　針對標準中存在的問(wèn)題，建議應在測試中注意以下兩點(diǎn)：

　　1)依據染料對纖維的染色機理，選用不同的剝色試劑，對紡織品中染料進(jìn)行提取。

　　9種致癌染料分別屬于直接、酸性、堿性和分散染料，主要用于棉、毛、腈綸和滌綸等纖維的染色，最好根據其染色機理，采用不同的試劑分別進(jìn)行剝色處理。剝色劑需要滿(mǎn)足如下條件：僅能溶漲纖維，不溶解和分解纖維；溶解染料，但不能與染料發(fā)生化學(xué)反應；溶劑性能穩定、無(wú)色、不易燃。丁友超等[7]采用吡啶/水（4/3,V/V）、吡啶/甲酸/水（20/5/75，V/V）和氯苯分別剝離天然纖維上的直接染料和酸性染料，腈綸纖維上的堿性染料和滌綸纖維上的分散染料，以磷酸二氫四丁基銨作為陽(yáng)離子對試劑，在反相色譜柱上通過(guò)乙腈洗脫，可完全分離9種染料，再用二極管陣列檢測器檢測，9種致癌染料的定量限為1.0 mg/kg ~10.0 mg/kg，線(xiàn)性相關(guān)系數都大于0.995，回收率為92.3％～106.8％，表明該萃取方法較為理想，本文作者嘗試在現行的萃取方法中添加尿素的方法，也取得了不錯的效果。

　　2）建立高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（即HPLC-MSD）技術(shù)檢測致癌染料的方法。

　　采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，可以大幅度改善液相色譜的分析速度、分離效率和靈敏度，充分發(fā)揮質(zhì)譜技術(shù)高選擇性、高靈敏度的優(yōu)勢，利用其提供的特征母離子及其子離子的信息，為目標化合物的定性和定量分析提供了可靠的依據，可以克服HPLC檢測中的假陽(yáng)性現象。丁友超等以及馬強等均建立了致癌染料采用高效液相-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)分析的方法，方法靈敏、簡(jiǎn)明、可靠。

　　結論

　　我國相關(guān)生態(tài)紡織品的檢測標準與現行的Oeko-Tex標準100存在一定的差異。中國作為全球最大的紡織品生產(chǎn)和出口國，紡織服裝出口每年都在高速增長(cháng)，其中對歐盟的出口增長(cháng)最為迅速。必要的技術(shù)支撐跟不上，缺乏統一的檢測方法，不僅給相關(guān)標準的實(shí)施和法規的執行帶來(lái)困難，而且會(huì )對中國的紡織品服裝跨越“綠色壁壘”帶來(lái)障礙。因此，有關(guān)部門(mén)應該加快相關(guān)標準的修訂和制訂工作，建立一種快速、科學(xué)、準確的檢測致癌染料的分析方法，不僅保障我國消費者的安全，順應全球綠色消費潮流的發(fā)展趨勢，而且有助于中國紡織企業(yè)在較高層面上參與國際競爭，推進(jìn)中國生態(tài)紡織品的發(fā)展。